Bonjour,
Vous pouvez débloquer par anticipation des avoirs indisponibles pour financer la levée d’options à hauteur du financement de cette levée d’option. Le montant maximal s’entend net après prélèvements sociaux.

Pour répondre à votre question : seul votre décès personnel permet une levée anticipée de l’incessibilité pendant 5 ans des titres acquis par l’exercice des stock-options.

Source BOFIP IV. B. 150 (le IV. A. 120 est intéressant aussi à lire).

Attention : ces titres étant isolés dans un compte spécifique du PEE, ils ne sont pas systématiquement intégrés à la succession. Charge à vous d’informer vos héritiers de leur existence car ils n’ont que 6 mois après votre décès pour opérer au déblocage sinon c’est la propriété de la caisse des dépôts. L’entreprise n’a aucune obligation d’information des ayants droits. C’est la cour de cassation qui le précise (je n’ai pas retrouvé le texte).